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让太阳能电池“折”起来:超薄CNT-PI基底助力微米级柔性光伏

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  • 发布时间: 2026-10-02

“ 2026年8月22日,Wiley旗下期刊《Small Structures》在线发表了一项来自韩国成均馆大学(SKKU)和韩国化学技术研究院(KRICT)的研究成果:厚度仅约2.0微米的碳纳米管-聚酰亚胺(CNT-PI)复合透明导电基底,在可折叠钙钛矿太阳能电池中实现了18.72%的功率转换效率(PCE),并在0.5mm弯曲半径下经历10,000次折叠循环后,仍保持初始效率的98.85%。

这一效率是使用CNT基透明电极的可折叠钙钛矿太阳能电池中报道的最高值。而2.0微米的基底厚度,也在已报道的PI基柔性透明导电体/基底结构中达到了最薄水平。”

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〇一

为什么“可折叠”比“柔性”难得多
要理解这项突破的意义,首先需要区分两个经常被混用的概念:“柔性”和“可折叠”。

柔性电子器件通常在4mm以上的弯曲半径下工作,这已经能覆盖大部分弯曲场景。但可折叠器件需要承受的弯曲半径仅为0.5mm——这相当于将一张薄纸对折后压平的程度。在如此极端的弯曲条件下,传统透明导电材料如氧化铟锡会直接断裂失效。

注:弯曲半径从4mm缩小到0.5mm,表面应变增大约8倍。这意味着材料承受的机械应力成倍增长,对透明导电层和基底的韧性要求是数量级的提升。论文指出,对照组中使用ITO涂覆PEN基底的器件,在4mm半径下弯曲1,000次后即严重衰减,连一次折叠循环都无法承受。

这正是碳纳米管-聚酰亚胺(CNT-PI)复合材料的价值所在。CNT提供优异的导电性和高透明度,PI基体则提供机械韧性和热稳定性。将CNT薄膜嵌入PI基体中,既能防止CNT在极端弯曲下从基底剥离,又能在固化过程中实现自发的p型掺杂,增强导电性和空穴传输能力。

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〇二

从7微米到2微米的进化

2021年2月,同属Il Jeon教授团队的早期工作发表于《Advanced Science》,首次将CNT-PI导体应用于可折叠钙钛矿太阳能电池。两代研究的核心数据对比,清晰展示了这条技术路线的进化轨迹:

五年间,基底厚度从7微米缩减至2微米。透光率从80%提升至约90%。效率从15.2%跃升至18.72%。折叠条件保持不变(0.5mm半径、10,000次循环),但效率保持率数据更加精确量化。这是一组令人印象深刻的系统性进步。

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〇三

破解三重困境:双前驱体聚酰亚胺策略

这次的核心创新,在于提出了“双前驱体共混”策略来解决长期困扰PI基底的“三重困境”:光学透明度、机械强度和超薄形态因子难以同时兼顾。

两种PI各司其职,双前驱体PI共混架构

DMAc基PI(80%)

6FDA+TFMB合成:含氟结构抑制电荷转移络合物(CTC),提供高透明度和色彩中性。体积大的六氟异丙叉基桥和吸电子-CF3基团阻止pi电子相互作用。

NMP基PI(20%)

PMDA+ODA合成:紧凑平面分子结构实现高效链堆叠,贡献传统PI的优异机械韧性。20%是阈值,低于此含量机械增强不显著,高于此含量光学性能受损。

CNT网络

浮动催化剂CVD法生长的单壁碳纳米管,嵌入PI基体中。PI前驱体溶液渗透CNT网络空隙,固化后形成纳米复合结构,同时实现自发p型掺杂。

器件层

钙钛矿光吸收层+电荷选择性层+金属电极,均具有纳米级厚度和延展性,满足可折叠要求。

传统PI面临一个根本矛盾:要降低黄色指数(YI),需要通过化学改性抑制酰亚胺链中pi电子相互作用形成的电荷转移络合物(CTC),但这通常会降低Tg;而要保持高Tg以满足器件制造工艺需求,就必须保留紧凑的分子结构,这又会加深颜色。

此次的解法是“各取所长”:DMAc基PI(由6FDA和TFMB合成)负责透明度,其体积大的含氟基团有效抑制CTC形成;NMP基PI(由PMDA和ODA合成)负责机械强度,其紧凑平面结构实现高效链堆叠。两者以20:80的最优比例共混,这个比例不是随意选取的,而是基于一个关键发现:光学与机械性能的非线性耦合,NMP含量20%是临界阈值。

注:光学性能(透明度和色彩中性)随共混比例呈线性变化,可预测且可控。但机械性能呈现阈值型非线性增强,当NMP基PI含量达到约20%时,机械韧性出现跳跃式提升,表明此时分子间相互作用和应力传递效率达到临界点,而光学损失极小。这个发现使得研究人员能精准锁定最优配比。

 

〇四

超越效率:UV阻隔与防潮的意外收获

双前驱体策略还带来了两个对钙钛矿器件至关重要的附加性能:

紫外线阻隔能力,钙钛矿光吸收层对紫外线敏感,长期UV照射会导致降解。混合PI系统展现出增强的UV阻隔特性,这源于含氟PI组分的本征UV吸收与CNT网络的协同效应。

防潮屏障性能,水分是钙钛矿器件的头号敌人。混合PI中,NMP基PI的紧凑链堆叠减少了高自由体积DMAc基PI基体中的水分扩散路径,同时含氟链段在表面优先富集形成疏水层。这种“体相阻隔+表面疏水”的双重机制,为钙钛矿层提供了额外的环境保护。

在超薄(约2微米)形态下同时实现UV阻隔和防潮屏障,意味着CNT-PI基底不仅是导电层和支撑层,还兼具“被动防护层”功能。这减少了对额外封装层的需求,有利于进一步减薄器件总厚度和提升比功率(功率/重量比)。

 

 

〇五

可折叠光伏的更大版图

将视野从单一研究拉远到整个可折叠/柔性光伏领域,CNT-PI基底18.72%的效率处于怎样的位置?

刚性钙钛矿: 26.7%(USTC, 2026)

柔性全钙钛矿: 27.5%(Renshine Solar, 2025)

钙钛矿-有机叠层: 28.04%(Nature, 2026.7)

柔性钙钛矿-硅叠层: 33.6%(Nature, 2026)

CNT-PI可折叠PSC: 18.72%(Small Structures, 2026.8)

从绝对效率数字看,18.72%似乎不占优势。但关键区别在于折叠条件的严苛程度。上述高效率柔性器件的弯曲半径通常在4-17mm范围,弯曲循环次数在5,000次量级。而CNT-PI器件的弯曲半径为0.5mm,比17mm小34倍,比4mm小8倍,且折叠循环达到10000次后保持率98.85%。这是在不同维度上的极限挑战。

换言之,18.72%不是“又一种柔性电池效率”,而是“在0.5mm折叠条件下能达到的最高CNT基器件效率”,这是一个非常特定的技术坐标,瞄准的是真正可对折的场景:智能衣物、可卷曲电子纸、折叠屏手机背板供电等。

 

〇六

产业化前景与挑战

柔性钙钛矿太阳能电池市场正快速扩张。据行业研究数据,2026年全球柔性钙钛矿太阳能电池市场规模约1.45-2.07亿美元,预计到2034年将达到约10.76亿美元,2026-2034年CAGR约28.4%。亚太地区以40.8%的份额主导市场。在可穿戴发电领域,柔性钙钛矿技术的可触达市场预计到2034年将超过18亿美元。

尽管CNT-PI基底展示了优异的实验室性能,从实验室走向产业化仍面临几个关键挑战:

面积扩展。器件面积在实验室尺度(通常小于1平方厘米)。工业级柔性光伏需要实现平方米级面积的均匀制造,CNT薄膜的浮动催化剂CVD生长和PI前驱体的旋涂工艺能否在大面积上保持一致性,需要工程验证。

长期稳定性。10,000次折叠循环验证了机械耐久性,但钙钛矿层的长期光稳定性、热稳定性及潮湿环境稳定性仍是行业共同挑战。虽然混合PI提供了UV阻隔和防潮屏障,但能否替代专业封装层仍需长期老化测试。

成本与可制造性。CNT的浮动催化剂CVD法已具备较好的可扩展性,但高纯度单壁碳纳米管的成本仍高于ITO。PI前驱体中含氟单体(6FDA、TFMB)的成本也需评估。双前驱体共混工艺的溶液加工特性有利于卷对卷(roll-to-roll)制造,这是一个积极信号。

 


 

五年时间,CNT-PI可折叠钙钛矿太阳能电池完成了厚度缩减71%、效率提升23%、透光率提升10个百分点的系统性进化。

面对“透明度-机械强度-超薄形态”的三重困境,双前驱体共混让两种PI“各司其职”,在光学线性变化与机械非线性增强的交叉点找到最优解。这种“1+1>2”的混合策略,为功能聚合物的设计提供了可复用的方法论。

当能量供给系统也必须跟上“可折叠”浪潮。2微米厚的CNT-PI基底,或许正在为“把太阳能电池折叠进口袋”这一场景铺路。

 

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